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电路笔记:电池电化学阻抗谱(上)
(2024年10月2日更新)

1 电路功能及优点

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图1所示的电路是电化学阻抗谱(EIS)用于表示锂离子的测量系统(Li-Ion)还有其他类型的电池。EIS是一种安全扰动技术,用于检测电化学系统内部技术。该系统在一定频率范围内测量电池的阻抗。这些数据可以确定电池的运行状态(SOH)和充电状态(SOC)。该系统采用超低功耗模拟前端(AFE),激励和测量电池的电流、电压或阻抗响应。

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老化会导致电池性能下降和电池化学成分的不可逆变化。阻抗随容量的下降而线性增加。EIS可以确定监测电池阻抗的增加SOH是否需要更换电池,以降低系统的停机时间和维护成本。

电池需要激励电流,而不是电压,阻抗值在毫欧姆范围内很小。该系统包括向电池注入电流的必要电路,并允许校准和检测电池中的小阻抗。

2 电路描述

2.1 电池EIS理论

电池是非线性系统;因此,检测电池I-V曲线的小样本使系统呈现伪线性行为。在伪线性系统中,正弦输入产生的正弦输出频率完全相同,但相位和振幅偏移。EIS通过向电池应用程序交流激励信号以获取数据。

EIS奈奎斯特图常用于中国信息,但波特图也可用于显示(本电路笔记侧重于常见格式)。在奈奎斯特图中,阻抗的负虚量(y轴)和阻抗的实分量(x轴)绘图。奈奎斯特图的不同区域对应于电池中的各种化学和物理过程(见图2)。

这些过程使用电阻、电容和一种称为电阻Warburg建模电阻元件,Warburg字母W表示阻抗(等效电路模型)(ECM)部分有更详细的描述)。没有简单的电子元件来表示Warburg扩散电阻。

2.2 等效电路模型(ECM)

等效电路模型(ECM)模拟电化学过程采用简单的电子电路(电阻和电容)。该模型用简单的电路来表示复杂的过程,以帮助分析和简化计算。这些模型基于从测试电池中收集的数据。在表征电池的奈奎斯特图后,可以开发一种ECM。大多数商业EIS该软件包含创建特定和独特的等效电路模型的选项,以更接近任何特定电池生成的奈奎斯特图的形状。在创建电池模型时,有四个常见的参数来表示电池的化学性质。

1)电解(欧姆)电阻——RS

RS 特点如下:

● 对应电池中电解质的电阻;

● 受电极和所用导线长度的影响;

● 随着电池老化而增加;

● 当频率>1kHz时占主导。

2)双层电容——CDL

CDL特点如下:

● 发生在电极和电解质之间;

● 由电极周围两层平行的相反电荷组成;

● 在1Hz~1kHz在频率范围内占主导地位。

3)电荷转移电阻——RCT

● 电阻发生在电子从一种状态转移到另一种状态的过程中,即从固体(电极)转移到液体(电解质);

● 随电池温度和充电状态而变化;

● 在1Hz~1kHz在频率范围内占主导地位。

4)Warburg(扩散)电阻——W

● 表示对质量转移扩散控制的阻力;

● 典型地表现45°相移;

● 当频率<1Hz时占主导。

2.3 构建电池ECM

建立等效电路模型(ECM)在模型与测量的奈奎斯特图匹配之前,通常需要使用各种等效电路模型进行实验。

以下几节将介绍如何创建典型的电池模型。

1)Randel电路模型欧姆和电荷转移效应

Randel电路是最常见的ECM。Randel电路包括电解质电阻(RS)、双层电容(CDL)和电荷转移电阻(RCT)。双层电容与电荷转移电阻平行,形成半圆模拟形状。

简化的Randel电路不仅是一个有用的基本模型,而且是其他更复杂模型的起点。

简化Randel奈奎斯特图总是半圆。电解质电阻(RS)它是通过读取电池特性的高频截点的实轴值来确定的,即线穿过图左侧的x轴是高频区。在图4中,电解质电阻(RS)30是接近奈奎斯特图起源的截点Ω。另一个(低频)截点的实轴值是电荷转移电阻(RCT)和电解质电阻(本例为270Ω)的和。因此,半圆直径等于电荷转移电阻(RCT)。

2)Warburg电路模型-扩散效应

对Warburg电阻建模时,组件W和RCT串联添加(见图5)。Warburg电阻的增加导致45°电线在图中的低频区域很明显(。由于激励缓冲器产生的电流上限为3,因此需要电流放大器mA。典型的电池需要50元mA。

2.6 测量电压

有两个电压测量阶段:①测量RCAL上的压降;②测量电池电压。微伏压降在每个组件上(μV)的范围内很小。因此,测量的电压通过外部增益级发送。增益放大器AD通过引脚输出8694AIN2和引脚AIN3直接发送到AD5941芯片上的ADC。通过使用离散的傅里叶转换(DFT)硬件加速度计,对ADC数据执行DFT,实数和虚数计算并存储在数据中FIFO中,用于 RCAL电压测量和电池电压测量。ADG636对电池和RCAL多路复用,输出到AD8694增益级。

需要ADG消除636开关的超低电荷注入和小漏电流AD5941输入引脚上的寄生电容。AIN2和AIN3引脚均用于RCAL阻抗测量的信号路径与电池测量成比例。

2.7 计算未知阻抗(ZUNKNOWN )

EIS采用比例测量法(如图10所示)。测量未知阻抗(ZUNKNOWN),在已知电阻RCAL施加交流电流信号,测量响应电压VRCAL。然后阻抗未知ZUNKNOWN相同的信号应用于测量响应电压VUNKNOWN。离散傅里叶转换响应电压,确定每次测量的实际值和虚拟值。未知阻抗可以通过以下公式计算:

(未完待续)

参考文献:

[1] CN0510:Electrochemical Impedance Spectroscopy (EIS)for Batteries[R/OL].www.analog.com/CN0510.

(注:本文来源于科技期刊《AD/AD2020年第05期第32页,欢迎您在写论文时引用,并注明出处。

下一个链接:电路笔记:电池的电化学阻抗谱(EIS)(下) http://www.eepw.com.cn/article/202005/413598.htm

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